A documentação do Xcode 5, 6 e 7 está localizada em:
~/Library/Developer/Shared/Documentation/DocSets
Você pode excluir os arquivos e, ao reiniciar o Xcode, ele oferecerá novamente o download dos documentos atuais, se houver atualizações automáticas definidas.
Antes de excluir a documentação real, verifique se a pasta de downloads das imagens que contêm os instaladores e a documentação estão limpas:
~/Library/Caches/com.apple.dt.Xcode/Downloads
Se você decidir excluir a documentação em si, não terá mais acesso a ela por meio do Xcode . Portanto, tome cuidado para não excluir os DocSets principais ou quaisquer outros aos quais possa precisar acessar regularmente, pois você não realiza o failover normalmente para o documentação da web.
A documentação disponível para download através do XCode não é simplesmente um espelho do que a Apple mostra online. Os documentos disponíveis on-line representam cerca de metade do que está realmente disponível nas versões mais abrangentes baixadas. A documentação online também pode ser atualizada para uma versão mais recente do Xcode, portanto, o download de uma cópia garante que você tenha a documentação correta para sua versão do Xcode.